Cymbals のリードシンガーとしてデビュー。2004 年の解散後、実父 土岐英史氏を共同プロデュースに迎えたジャズ・カヴァー・アルバム 『STANDARDS 〜土岐麻子ジャズを歌う〜』をリリースし、ソロ活動をスタート。

2008 年10 月、本人出演/ 歌唱が話題となったユニクロTV-CM ソング『How Beautiful』がシングル・ヒット。 この楽曲およびNISSAN「新型TEANA」TV-CM ソング『Waltz for Debby』などを収録した’09 年1 月リリースのアルバム『TOUCH』がスマッシュヒットを記録。

2011 年1 月、"あなたって不思議だわ　あなたっていくつなの？"というサビのフレーズが印象的な資生堂「エリクシール シュペリエル」CM ソング、『Gift 〜あなたはマドンナ〜』をリリース。
さらに同年2 月、『Gift 〜あなたはマドンナ〜』を収録した、"CM＆カヴァー・ソング"ベスト・アルバム『TOKI ASAKO"LIGHT!" 〜CM ＆ COVER SONGS〜』をリリースし、いずれもオリコンの自己最高位を記録。11 月にはコンセプチュアルなミニ・アルバム『sings the stories of the 6 girls』で新境地を開き、同年12 月には新曲2 曲を含む初のオールタイム・ベスト・アルバム『BEST! 2004-2011』をリリースした。

自身のリーダー作品のみならず、数多くのアーティストの作品へのゲスト参加、また50 社以上にわたるCM 音楽の歌唱やナレーション、TV、ラジオ番組(JFN 系20 局ネット放送中「TOKI CHIC RADIO」) のナビゲーターも務めるなど、"声のスペシャリスト"。